形狀記憶合金(shape memory alloy)在臨床醫(yī)療領域內(nèi)有著廣泛的應用,例如人造骨骼、傷骨固定加壓器、牙科正畸器、各類腔內(nèi)支架、栓塞器、心臟修補器、血栓過濾器、介入導絲和手術縫合線等等,記憶合金在現(xiàn)代醫(yī)療中正扮演著不可替代的角色。記憶合金同我們的日常生活也同樣休戚相關。
形狀記憶合金具有形狀記憶效應(shape memory effect) ,以記憶合金制成的彈簧為例,把這種彈簧放在熱水中,彈簧的長度立即伸長,再放到冷水中,它會立即恢復原狀。利用形狀記憶合金彈簧可以控制浴室水管的水溫:在熱水溫度過高時通過"記憶"功能,調(diào)節(jié)或關閉供水管道,避免燙傷。也可以制作成消防報警裝置及電器設備的保安裝置。當發(fā)生火災時,記憶合金制成的彈簧發(fā)生形變,啟動消防報警裝置,達到報警的目的。還可以把用記憶合金制成的彈簧放在暖氣的閥門內(nèi),用以保持暖房的溫度,當溫度過低或過高時,自動開啟或關閉暖氣的閥門。形狀記憶合金的形狀記憶效應還廣泛應用于各類溫度傳感器觸發(fā)器中。
形狀記憶合金另一種重要性質(zhì)是偽彈性(pseudoelasticity,又稱超彈性,superelasticity),表現(xiàn)為在外力作用下,形狀記憶合金具有比一般金屬大的多的變形恢復能力,即加載過程中產(chǎn)生的大應變會隨著卸載而恢復 。這一性能在醫(yī)學和建筑減震以及日常生活方面得到了普遍應用。例如前面提到的人造骨骼、傷骨固定加壓器、牙科正畸器等。用形狀記憶合金制造的眼鏡架,可以承受比普通材料大得多的變形而不發(fā)生破壞(并不是應用形狀記憶效應,發(fā)生變形后再加熱而恢復) 。
1963年,美國海軍軍械研究所的比勒在研究工作中發(fā)現(xiàn),在高于室溫較多的某溫度范圍內(nèi),把一種鎳-鈦合金絲燒成彈簧,然后在冷水中把它拉直或鑄成正方形、三角形等形狀,再放在40 ℃以上的熱水中,該合金絲就恢復成原來的彈簧形狀。后來陸續(xù)發(fā)現(xiàn),某些其他合金也有類似的功能。這一類合金被稱為形狀記憶合金。每種以一定元素按一定重量比組成的形狀記憶合金都有一個轉(zhuǎn)變溫度;在這一溫度以上將該合金加工成一定的形狀,然后將其冷卻到轉(zhuǎn)變溫度以下,人為地改變其形狀后再加熱到轉(zhuǎn)變溫度以上,該合金便會自動地恢復到原先在轉(zhuǎn)變溫度以上加工成的形狀。
科學家在鎳-鈦合金中添加其他元素,進一步研究開發(fā)了欽鎳銅、鈦鎳鐵、鈦鎳鉻等新的鎳鈦系形狀記憶合金;除此以外還有其他種類的形狀記憶合金,如:銅鎳系合金、銅鋁系合金、銅鋅系合金、鐵系合金(Fe-Mn-Si, Fe-Pd)等。
形狀記憶效應(shape memory effect)
1970 年美國用形狀記憶合金制作 F-14 戰(zhàn)斗上的低溫配合連接器,隨后有數(shù)以百萬以上的連件的應用。形狀記憶合金作為低溫配合連接在飛機的液壓系統(tǒng)中及體積較小的石油、石化、電工業(yè)產(chǎn)品中應用。另一種連接件的形狀是焊接的網(wǎng)狀金屬絲,用于制造導體的金屬絲編織層的安全接頭。這種接件已經(jīng)用于密封裝置、電氣連接裝置、電子工程機械裝置,并能在-65~300℃可靠地工作。已開出的密封系統(tǒng)裝置可在嚴酷的環(huán)境中用作電氣件連接。
用于醫(yī)學領域的 TiNi 形狀記憶合金,除了利用其形狀記憶效應或超彈性外,還應滿足化學和生物學等方面的要求,即良好的生物相容性。TiNi 可與生物體形成穩(wěn)定的鈍化膜。在醫(yī)學上 TiNi 合金主要應用有:
(a)牙齒矯形絲 用超彈性 TiNi 合金絲和不銹鋼絲做的牙齒矯正絲,其中用超彈性 TiNi 合金絲是最適宜的。通常牙齒矯形用不銹鋼絲 CoCr 合金絲,但這些材料有彈性模量高,彈性應變小的缺點。為了給出適宜的矯正力,在矯正前就要加工成弓形,而且結(jié)扎固定要求熟練。如果用 TiNi 合金作牙齒矯形絲,即使應變高達10%也不會產(chǎn)生塑性變形,而且應力誘發(fā)馬氏體相變(stress-induced martensite)使彈性模量呈現(xiàn)非線型特性,即應變增大時矯正力波動很少。這種材料不僅操作簡單,療效好,也可減輕患者不適感。
(b) 脊柱側(cè)彎矯形 各種脊柱側(cè)彎癥(先天性、習慣性、神經(jīng)性、佝僂病性、特發(fā)性等)疾病,不僅身心受到嚴重損傷,而且內(nèi)臟也受到壓迫,所以有必要進行外科手術矯形。目前這種手術采用不銹鋼制哈倫敦棒矯形,在手術中安放矯形棒時,要求固定后脊柱受到的矯正力保持在30~40kg以下,一但受力過大,矯形棒就會破壞,結(jié)果不僅是脊柱,而且連神經(jīng)也有受損傷的危險。同時存在矯形棒安放后矯正力會隨時間變化,大約矯正力降到初始時的30%時,就需要再進行手術調(diào)整矯正力,這樣給患者在精神和肉體上都造成極大痛苦。采用形狀記憶合金制作的哈倫頓棒,只需要進行一次安放矯形棒固定。如果矯形棒的矯正力有變化,以通過體外加熱形狀記憶合金,把溫度升高到比體溫約高5℃,就能恢復足夠的矯正力。
另外,外科中用 TiNi 形狀記憶合金制做各種骨連接器、血管夾、凝血濾器以及血管擴張元件等。同時還廣泛應用于口腔科、骨科、心血管科、胸外科、肝膽科、泌尿科、婦科等,隨著形狀記憶的發(fā)展,醫(yī)學應用將會更加廣泛。
(a) 防燙傷閥 在家庭生活中,已開發(fā)的形狀記憶閥可用來防止洗滌槽中、浴盆和浴室的熱水意外燙傷;這些閥門也可用于旅館和其他適宜的地方。如果水龍頭流出的水溫達到可能燙傷人的溫度(大約 48℃)時,形狀記憶合金驅(qū)動閥門關閉,直到水溫降到安全溫度,閥門才重新打開。
(b) 眼鏡框架 在眼鏡框架的鼻梁和耳部裝配 TiNi 合金可使人感到舒適并抗磨損,由于 TiNi 合金所具有的柔韌性已使它們廣泛用于改變眼鏡時尚界。用超彈性 TiNi 合金絲做眼鏡框架,即使鏡片熱膨脹,該形狀記憶合金絲也能靠超彈性的恒定力夾牢鏡片。這些超彈性合金制造的眼鏡框架的變形能力很大,而普通的眼鏡框則不能做到。
(c) 移動電話天線和火災檢查閥門 使用超彈性TiNi金屬絲做蜂窩狀電話天線是形狀記憶合金的另一個應用。過去使用不銹鋼天線,由于彎曲常常出現(xiàn)損壞問題。使用TiNi形狀記憶合金絲移動電話天線,具有高抗破壞性受到人們普遍歡迎。因此常用來制作蜂窩狀電話天線和火災檢查閥門。火災中,當局部地方升溫時閥門會自動關閉,防止了危險氣體進入。這種特殊結(jié)構(gòu)設計的優(yōu)點是,它具有檢查閥門的操作,然后又能復位到安全狀態(tài);這種火災檢查閥門在半導體制造業(yè)中得到使用,在半導體制造的擴散過程中使用了有毒的氣體;這種火災檢查閥也可在化學和石油工廠應用。
在工程和建筑領域用 TiNi 形狀記憶合金作為隔音材料及探測地震損害控制的潛力已顯示出來。已試驗了橋梁和建筑物中的應用,因此作為隔音材料及探測損害控制的應用已成為一個新的應用領域。
隨著薄膜形狀記憶合金材料的出現(xiàn)和開發(fā)利用,形狀記憶合金在智能材料系統(tǒng)中受到高度重視,應用前景更廣闊。